| 尹传奇,吴莉,付晓滨,许志涛,吴少文.水对二氧化碳插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H生成甲酸根配合物的影响[J].分子催化,2003,(1):22-28 |
| 水对二氧化碳插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H生成甲酸根配合物的影响 |
| Water Effect on CO2 Insertion into Ruthenium Hydride Bond of TpRu(PPh3) (CH3CN)H to Form Formate Complexes |
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| DOI： |
| 中文关键词: 水 TpRu（PPh3）（CH3CN）H 甲酸根配合物 钌配合物 亲电性 氢键 过渡态 能垒 二氧化钛 |
| 英文关键词:Formate ruthenium complex,Electrophilicity,Hydrogen-bonding,Transition state,Energy barrier, |
| 基金项目: |
| 尹传奇 吴莉 付晓滨 许志涛 吴少文 |
武汉化工学院制药系 湖北武汉430073
(尹传奇，吴莉，付晓滨)
，香港科技大学化学系 香港
(许志涛)
，香港理工大学应用生物及化学科技学系 香港(吴少文)
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| 中文摘要: |
| 分别研究了在干燥THF及H2O/THF条件下CO2与TpRu(PPh3)(CH3CN)H(Tp=Hydrotris(pyrazolyl)borate)的反应,
发现水对CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H的反应具有显著促进作用. 原位高压NMR研究显示,
在水存在下, CO2插入Ru-H键形成水合甲酸根配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)H2O,
其中甲酸根配体与溶剂中水分子形成分子间氢键. B3LYP水平的理论计算表明,
CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H 中Ru-H键的能垒由于水的存在而显著降低;
在过渡态, CO2分子中碳原子的亲电性由于其氧原子与水分子形成氢键而得到增强.
TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)*H2O很快转化为另一甲酸根配合物TpRu(PPh3)(H2O)(η1-OCHO),
并与之达成平衡.
后者由于甲酸根配体与水分子配体间形成分子内氢键而稳定. |
| 英文摘要: |
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