袁国卿,潘平来,柳忠阳,黄茂开,陈荣耀.[顺-二羰基(N-2-(2-吡啶)乙基芳胺)铑]的四苯硼酸盐的合成及其催化性能[J].分子催化,1995,(4):
[顺-二羰基(N-2-(2-吡啶)乙基芳胺)铑]的四苯硼酸盐的合成及其催化性能
Preparation and Catalytic Activity of cis-[Dicarbonyl-(N-2-(2-Pyridyl) ethylarylamine) rhodium] Tetraphenylborate
  
DOI:
中文关键词:  羰基化,配合物催化剂,甲醇,乙酸.
英文关键词:Carbonylation,Comolex catalyst,Methanol,Acetic acid.
基金项目:
袁国卿  潘平来  柳忠阳  黄茂开  陈荣耀
中国科学院化学研究所
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中文摘要:
      [顺-二羰基(N-2-(2-吡啶)乙基对取代苯胺)铑]的四苯硼酸盐作为催化剂,用于催化甲醇羰基化反应,在温和的条件下,可顺利催化甲醇羰基化反应得到乙酸和乙酸甲酯而无其它副产物.若以甲醇和乙酸的混合液作反应物,则得到乙酸酐和乙酸甲酯.即使在大量水存在下,也仅有微量的水煤气转换反应发生.实验证明对位取代基团的电子效应对铑配合物的催化活性影响甚微.在不同位置以不同链长相联的二吡啶配体对铑阳离子配合物性能的影响是明显的.其中α,α'-联吡啶铑阳离子结构不利于催化反应的进行.由此证明,作为催化剂活性物种除必须的Rh-CO键存在外,配体的空间结构是影响配合物活性的决定因素.羰基化发生在碘甲烷的氧化加成与乙酰碘的还原消除之间,同时还伴有一个在配位的乙酰基与铑的顺-空配位之间甲基的1,2移动变化.
英文摘要:
      
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